导读
蒽醌,种种染料的主要中心体之一,特殊是鲜艳的蓝色系和红色系染料的中心体。
一、蒽醌概述

(图:蒽醌结构式)
见上图,即是蒽醌的结构式,蒽醌是指在C9,C10位具有羰基的蒽类化合物,属稠环有机化合物,又称9,10-蒽酮、9,10-蒽醌。
1835年Laurent用硝酸氧化蒽,首次制得蒽醌。 蒽醌的衍生物都是有颜色的,在自然界普遍保存,自然产品中大大都的蒽醌类化合物都含有羟基,常以游离状态或与糖连系成甙的状态保存。 如植物染料 茜草,其所含的茜根素和羟基茜素等就是蒽醌类化合物。
从理论上讲,蒽醌可能有10种异构体。现在,制得的较为稳固的只有1,2-蒽酯、1,4-蒽醌和9,10-蒽醌3种,通常所指蒽醌即为 9,10-蒽醌。
蒽醌的还原性较特殊,在连二亚硫酸钠(包管粉)的碱溶液中被还原为9,10-二羟基蒽醌钠盐。 (因此,蒽醌系染料的拔色较偶氮类的染料要难。)
二、蒽醌的生产工艺
蒽醌常见的生产工艺有如下四种:
1、蒽气相催化氧化法
蒽氧化法是以精蒽为质料,以空气作氧化剂,五氧化二钒为催化剂,举行气相催化氧化,反应器有牢靠床和硫化床两种类型。
2、苯酐法
以苯酐、苯为质料,以三氯化铝为催化剂,举行Friedel-Crafts反应,然后用浓硫酸脱水天生蒽醌。苯酐法又分为溶剂法、球磨法和气相缩正当。中国大多接纳溶剂法,即以过量的苯为溶剂。此法质料易得,可以从石油做起,具有反应温度低、装备简朴、副反应少等优点。弱点是污染严重,三氯化铝废酸水不易处置惩罚,并且生产本钱高。中国合成蒽醌均接纳苯酐法。质料消耗定额:苯酐768kg/t、纯苯700kg/t、硫酸(98%)1364kg/t、三氯化铝1554kg/t、发烟硫酸1000kg/t。
3、萘醌法
以萘醌和丁二烯为质料,以氯化亚铜为催化剂,举行缩合反应、脱氢后得蒽醌。由于石油化工的飞速生长,提供了此法所用的大宗质料丁二烯和萘醌。该法具有消耗低、三废少等优点,在日本和美国萘醌法已抵达相当规模,有生长前途。日本川崎公司使用此法生产。
4、苯乙烯法
由苯乙烯先举行二聚反应,然后氧化成邻苯;郊姿,再环合成蒽醌。该要领的优点是质料易得,没有苯酐法的铝盐废水引起的公害问题,产品本钱较低。但反应条件较苛刻,手艺重大,装备要求高,是德国BASF研究的工艺。别的,日本三井化学公司获得了以甲苯为质料制备蒽醌的专利。
三、蒽醌系染料
蒽醌系疏散染料、酸性染料、还原染料、活性染料等,已生长成为色谱全、性能好的染料种别。蒽醌染料已有400多个品种,在合成染料领域中占有很主要的职位。下面以四种蓝色系染料为例,先容下蒽醌系染料的鲜艳所在:
1、蒽醌系疏散染料
蒽醌疏散染料是具有蒽醌结构的疏散染料。在蒽醌核上的α-位为氨基或羟基者占大大都。蒽醌染料均难溶于水。吸光系数为 10000~25000左右,是偶氮染料的1/2~1/3, 以是对纤维的着色力从基础上讲较偶氮染料差。
优点:
在高浓度染色的水师蓝及玄色规模内,很少接纳蒽醌染料;但 蒽醌疏散染料色泽鲜艳,以是多用于红色、黄色或蓝色的染色。从蒽醌疏散染料的显色结构来看,染色时不受水解性、还原作用的影响,以是 耐光坚牢度好、化学稳固性好、使用利便,仍占有很主要的职位,在疏散染料中约占20%。染色时,以 木素磺酸及β-萘磺酸的福尔马林缩合物为疏散剂,同时举行微;,疏散于水浴中与纤维一起举行热处置惩罚。
弱点:
蒽醌疏散染料有一弱点,是其他染料所没有的,可以被大气中的氮氧化物及硫氧化物作用而褪色,即 气体褪色征象。这种征象与α-位氨基的碱性有关。为战胜这一弱点,可用芳基氨取代烷基氨,并引入卤原子、氰基和硝基等亲电子基,例如美国 Eastman公司研制的染料C.I.疏散蓝27。
代表品种:有C.I.疏散蓝56(2BLN)、C.I.疏散蓝87和C.I.疏散红92。

(图:疏散蓝2BLN结构式)
2、蒽醌系活性染料代表KN-R艳兰

(图:C.I.19 活性蓝KN-R结构式)
3、蒽醌系还原染料代表RSN还原蓝
还原蓝RSN(C.I.4还原蓝)是一种泛起最早的蒽醌还原染料。工业上接纳2-氨基蒽醌为质料,经氢氧化钾-氢氧化钠混淆碱熔缩合而制取。

(图:还原蓝RSN结构式)
4、蒽醌系酸性染料代表弱酸性艳兰RAW
弱酸性艳兰RAW,由1,4二羟基蒽醌与均三甲苯胺缩合,再用发烟硫酸磺化,盐析而得。
5、蒽醌系疏散红色系染料疏散红60
常用商品名:疏散FB红、疏散3B红、疏散E-FB红等。

(图: 疏散红 FB结构式)
泉源:染整百科